摘 要:
固色劑是直接染料、活性染料染纖維素纖維時不可缺少的染色后處理劑。目前已有很多固色劑被開發上市。最近幾年,市場對紡織品的高品質化及環境保護問題提出了更高的要求。
在各種染色牢度中,提高耐氯牢度和耐日曬牢度是染色加工的重要課題。在眾多的固色劑中我們發現,多聚陽離子類固色劑比較適用,并且研制開發了被認為是難以成功的濕摩擦色牢度增進劑。
纖維素纖維的直接染料、活性染料的染色加工技術早在數十年前就已被實用化。由于顯色性、固色性、染色牢度好等優點,活性染料染色已成為當今的主流。最近,為了減輕對環境的負擔,高吸收型染料和水洗性好的染料、超低浴比染色設備等相繼被開發上市,致力于有益地球環境的染色加工的研發進展順利。
但是,染色加工本身的資源消耗的減量化也非常重要。防止未固色染料的脫落就是染色加工有待解決的一個減少原料消耗的重要課題。而且水道水質的惡化、紫外線影響的增加等原因,對紡織品的色牢度要求越來越高。這樣,染色后的固色劑處理就必不可少,所用固色劑的物性及性能也不能完全與以往相同。一般要求固色劑必須具備以下性能:
固色劑本身所必備的性能 處理后的紡織品必須具備的性能
·在水或溫水中具有良好的溶解性 ·處理后變色少
·對酸、堿條件的穩定性 ·保持原有的手感等特性
·對溫度等周圍環境的穩定性 ·濕牢度的提高(水、洗滌)
·與其他助劑、紡織用樹脂的并用性 ·耐氯牢度、耐汗光牢度的提高
·不含有害物質等的安全性 ·再加工性(脫固性)
·摩擦牢度的提高
包括本公司在內的各有關廠家努力致力于符合這些要求的固色劑的研究開發,雖然是緩步前行,但具有良好效果固色劑正在不斷開發。以下介紹的是對應各種環境條件的纖維素纖維用固色劑的最新動向。
1.固色劑
在用直接染料、活性染料染纖維素纖維后,如果就那樣洗滌,會造成未固色染料的移色。為了防止這種現象的發生,必須解決未固色染料的問題。
如果采取在染色后水洗的方法進行處理,必須消耗大量的水資源。而且在洗滌時,大量的未固色染料的掉落,造成了染料的浪費,增加了廢水的污染。總之,減少未固色染料是與提高染色布的耐洗牢度、削減生產成本和減輕環境負擔有密切關聯的重要課題。固色劑就是為解決這些問題而開發的染色后處理用助劑。
最初的固色劑雖然具有上述性能,但是也存在處理后的布的變色、耐日曬牢度低下等缺點。有關紡織助劑廠家進行了各種成分的固色劑的研發,并致力于性能的改善。現有的固色劑大致可分為三類,各類固色劑所含的成分具有以下特點:
①雙氰胺類:由雙氰胺與甲醛的縮聚物組成,是最早的固色劑。大多用于直接染料染色后的固色處理,價格便宜,濕牢度好。但處理后的布會發生色變,且耐日曬牢度大幅度低下。并且含有甲醛,造成對環境的負擔。
②多乙烯多胺類(聚胺類):主要為直接染料染色后固色處理用,有一段時期也經常用于活性染料的固色處理。主要成分為雙氰胺和二乙撐三胺的縮聚物,濕牢度好。有液態高濃度、粉末狀、含銅等多種類型,使用條件的選擇范圍廣泛。但處理后的布會發生色變,且耐日曬牢度大幅度低下。
③多聚陽離子類:活性染料用固色劑,一部分也可用于直接染料。以二烯丙基胺類的季胺鹽為主要成分。也有其他類型,可根據色牢度要求進行選擇使用。濕牢度當然不用說,處理后的布的變色少,對耐日曬牢度影響小。這類產品中包括了耐氯牢度好的固色劑。由于所用染料的品種的不同,固色效果可能略微波動,但不失為佳品。
不管是用于直接染料還是用于活性染料,固色劑的作用機理基本相同。通過染料分子與固色劑分子形成不溶性鹽、巨分子化來提高耐水性、濕牢度。除此之外,固色劑還在染料上形成薄膜,賦予防止染料與水等接觸的樹脂效果。依靠固色劑與染料及纖維的親和性,產生強力的固色效果。在這些因素的相互作用下,固色劑的性能可得到充分的發揮。
近幾年,消費者的多樣化和高度化要求使染色布走向高規格化。對固色劑的濕牢度及其他色牢度都提出了極高的要求。如上所述的持有比較簡單的作用機理的固色劑已不適應高品質化產品的固色處理。
我們公司同樣也投入了大量的技術力量研制開發了具有新功能、新作用機理的固色劑產品,實現了提高各種色牢度的目標。以下介紹最近深受關注的耐氯牢度、耐日曬牢度、摩擦牢度等的最新對策。
2.耐氯牢度對策
自然環境的破壞加劇了水資源的惡化,導致殺菌用的氯的使用量的增加。水中氯對染料發色基團、活性染料與纖維的結合部都有負面影響,是染色布發生變退色的原因。由氯濃度較高的游泳池、海水等引起的服裝的變退色的投訴從沒間斷過。所以期待不僅能減少未固色染料,而且能有效抑制氯的氧化作用,提高染色布的耐氯牢度等性能的固色劑的開發。
耐氯牢度是日本紡織品的一個非常重要的質量指標。有關廠家競相研制開發相應的新固色劑產品。其中某公司的耐氯牢度增進劑,是特殊多聚陽離子類固色劑。即使在較高濃度(20mg/ℓ)的耐氯牢度試驗(JIS-L-0884)中,幾乎也沒有布的變退色現象的發生。但是,要這種固色劑同時解決耐氯牢度和其他各種色牢度的問題還是有一定的困難的。耐日曬牢度是留給該公司固色劑開發的另一個新課題。
我們公司也集中了大量的技術力量開發了以多聚陽離子為主要成分的耐氯牢度極佳的固色劑Danfix-PAA、Danfix-5000、Danfix-7000等(表1)。這些固色劑不僅可與上述公司產品的性能匹敵,而且持有抑制耐日曬牢度低下的功能。
最近,雖然日本的水道水中的氯濃度有所降低,但在其他國家或地區,由水質不良引起的紡織品質量問題還很多。耐氯牢度的重要性在日益突出。探究進一步提高耐氯牢度及耐氯牢度與其他性能調和的固色劑已成了今后開發研究的重要課題。
固色劑 處理變色 耐氯牢度 耐日曬牢度
A法 B法
原樣 - 3 2 4-5
Danfix-PAA 5 4-5 3-4 4
Danfix-5000 4 4-5 3 3-4
Danfix-7000 5 4-5 4 4-5
※試樣:全棉針織布,Remazol Turq. Blue G(4%owf)染色
※固色處理:・濃度:3g/L;・浴比:1:20;・溫度×時間:50℃×20min
※試驗方法:
・耐氯牢度:JIS-L-0884(A法10 mg/ℓ、B法20mg/ℓ)
・耐日曬牢度:JIS-L-0842(耐日曬牢度試驗機照射20個小時)
3.耐日曬牢度的對策
耐日曬牢度是紡織品的一個重要的性能指標。尤其是在最近,不僅對服裝面料,而且對汽車內裝飾材料等產業用紡織品的耐日曬牢度也有很高的要求。而且在客觀上,臭氧層的不斷破壞使紫外線大量增加,加速了染色布的變退色。
在固色劑研發中,耐日曬牢度是最難解決的課題。染色布在用固色劑處理后,其他各種色牢度都會有所提高,但是耐日曬牢度卻反之下降。日曬所引起的變退色是因為染料分子被光照射受到破壞。染色布上的固色劑成分在受光影響后會發生變化,這就增加了布的變退色程度。
至今為止,雖然已有各種類型的固色劑被開發上市,但一般只限于如何抑制光的影響。現在市場上的固色劑主要被分為三類,其中雙氰胺類、聚胺類固色劑在處理后對耐日曬牢度有負面影響。這兩種類型的固色劑分子中含有怕光的成分,在受到破壞后引起染色布的變色。
與此相反,多聚陽離子固色劑不僅能提高各種色牢度,而且對耐日曬牢度影響小,可稱得上是目前最好的固色劑。
銅類固色劑所含的銅離子有抑制耐日曬牢度低下的功效。但銅是貴重金屬,現在,生產和使用都受限制。這種類型的固色劑缺乏廣泛性。
可以說是色牢度全體的問題,根據染料品種,有時色牢度會出現波動,發生嚴重的變退色。特別在用多種染料配合染色時,因某一種顏料的色牢度走好壞極端,導致染料之間失平衡,引起嚴重的變退色。所以固色劑不僅要具備提高色牢度的性能,而且必須盡可能給與各種染料以同等色牢度效果。
現在,染料品種繁多,不能一概而論,但是從對染料的適應性方面來看,多聚陽離子類固色劑是值得推薦的。
雖然耐日曬牢度較好的染料也已被開發問世,但是這類染料不能克服紫外線對耐日曬牢度的不良影響。一般是按JIS-L-0843規定的條件,進行氙燈日曬牢度儀照射(20個小時)等試驗。但有意見認為,由于環境的惡化嚴重,應采取更嚴格的試驗標準。而且運動服面料的高檔化趨向,使棉纖維的采用越來越普及。
除了耐日曬牢度之外,對汗光牢度等復合色牢度的要求也日益提高。如上所述,現有的固色劑在提高耐日曬牢度方面還不能完全滿足要求,但是我們會繼續致力于開發研究的。
4.摩擦牢度的對策
染色布上的未固色染料在洗滌時溶解于水,發生污染,再沾污纖維。染色布和其他織物直接放在一起有時也會發生色移。所以提高摩擦牢度也是染色加工的一個重要的課題。摩擦引起的色移與洗滌造成的色移的機理有本質性不同。當然,摩擦色移問題的一部分原因也與洗滌同樣,由未固色染料造成色移,但主要由摩擦破壞的纖維本身對其他織物附著造成的。所以必須通過固色劑處理在纖維表面形成光滑的保護膜。
雖然有關各廠家開發了摩擦牢度增進劑,但目前為止,效果十分理想的產品還沒有。濕摩擦牢度的改善可謂是難中之難。
我公司與Maeda化成株式會社共同開發了摩擦濕牢度增進劑Danfix-MM系列。通過Danfix-MM系列的Danfix-MM11和Danfix-MM12的配合使用,能有效將纖維素纖維的耐摩擦牢度提高1-2級。而且有效于干、濕兩種摩擦牢度。不損傷染色布的色相和手感等。
Danfix-MM11的主要成分為陰離子性特殊高分子化合物,而Danfix-MM12的主要成分特殊改性硅。這些助劑都是通過賦予纖維表面潤滑來降低摩擦抵抗力,減少纖維的磨損,提高摩擦牢度的。通常,染色布在用普通的陽離子固色劑處理后,用Danfix-MM系列處理即可收到良好的效果。浸軋、浸漬工藝都適用。
但Danfix-MM系列仍存在改良的余地,研究還在繼續。在服裝制品不斷高品質化的今天,摩擦牢度增進劑的地位越來越重要,期待著劃時代產品的開發。
當今的產品生產,不只能單純地追求流行性和功能性,必須重視對環境的保護。產品本身的安全性當然不用說,在生產過程中必須盡可能地削減派生物、廢棄物,積極努力減輕對環境的負擔。我們將與時代同步,繼續致力于能滿足時代要求的劃時代的固色劑的開發。