錦綸憑借良好的彈性、耐磨性、親膚性及吸濕性等卓越性能,已經成為了高檔服飾領域的材料首選。受益于研發(fā)技術的不斷提升和下游行業(yè)的廣泛應用,2006—2021年我國錦綸產量由83萬噸提升至415萬噸。錦綸應用場景的不斷豐富與拓展,使得錦綸紡織品的回收再生也逐漸被關注。
目前,常規(guī)的廢舊錦綸的回收再利用方法主要包括能量法、物理法、化學法。能量法是采用焚燒的方式,該方法雖然操作方便,但附加值低,而且增加了碳排放,會對空氣造成污染。物理法又稱機械回收,一般是將回收的錦綸廢料粉碎并洗滌,干燥后重新造粒,制成再生錦綸產品。化學法是在熱和化學試劑的作用下,使廢舊錦綸中的高分子材料發(fā)生降解反應,形成相對分子質量較低的產物,再進一步回收利用。
以下是近年來錦綸紡織品的回收再生方面取得的研究進展。
1999年底,DSM(帝斯曼)公司和Allied Signal(聯(lián)信)公司聯(lián)合開發(fā)了Evergreen Nylon Recycling回收技術,并合資建廠投入運營,2011年因運營成本高于預期而停產。
內蒙古工業(yè)大學以氫氧化鈉、鹽酸、硝酸、硫酸為催化劑,分別對廢舊PA66紡織品進行化學降解,發(fā)現(xiàn)硫酸水解法降解效果最好,己二酸回收率為97%,己二胺回收率為95%。且硫酸與氫氧化鈣反應以硫酸鈣沉淀的形式回收,加熱溫度100 ℃,工藝相對簡單,環(huán)保壓力較小。
2012年,廣東巨洋環(huán)保科技有限公司公開了一種利用廢舊尼龍織物制造尼龍棒的方法專利,通過高溫裂解成己內酰胺,再通過蒸餾、精制步驟后制備工程塑料尼龍棒。
2021年,金華市廣拓新材料科技有限公司通過物理法回收,再用化學法再生PA6纖維。廢料機械粉碎處理后加入催化劑以及乙醇與二氯乙烷的混合溶劑進行溶解,冷卻結晶成PA6固體,再熔融紡絲。
日本熊本大學研究發(fā)現(xiàn)PA6在超臨界態(tài)的水中,無催化劑,300 ℃下反應60 min后,單體化程度達100%。隨著反應時間的增加PA6會被快速水解為氨基己酸,然后經環(huán)化脫水作用轉化為己內酰胺。日本山口大學應用分子生物科學學科、醫(yī)學研究科研究了PA6在亞/超臨界醇中解聚,在370 ℃、氬氣氣氛下反應1.5 h,PA6在仲醇和叔醇中的解聚效果較好,其己內酰胺回收率在93%以上。
大連大學等的研究結果表明,PA6在亞/超臨界水中可被快速解聚,液相產物中最多的是己內酰胺,其回收率最高可達96%;最佳反應溫度370 ℃,反應壓力25MPa,反應時間60 min。東華大學等的研究者認為,綠色溶劑溶解/再沉淀技術、亞/超臨界流體解聚技術、固體超強酸催化解聚技術、離子液體中解聚技術是未來廢舊錦綸化學法回收的重點方向。