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紡織品中新有害紡織助劑狀況與對策(二)

2007-03-12 00:00:00 來源:全球紡織網

2.4不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低于95%做質量計)的洗滌劑、織物柔軟劑和絡合劑.

目前使用較多的氨基硅油微乳液或聚乳液柔軟劑本身的毒性和生物降解性還可以,但是由于它們用40%~50%氨基硅油量的烷基酚聚氧乙烯醚作乳化劑組成,盡管BOD屬中等,但生物降解性變得很差且有較大毒性,類似的柔軟劑還有甲基硅油、羥基硅油和含氫硅油等柔軟劑.至于陰離子柔軟劑如有機硅樹脂型柔軟劑與琥珀酸酯型柔軟劑等以及非離子柔軟劑如脂肪酸酰胺型柔軟劑與脂肪胺聚氧乙烯醚型柔軟劑等也難以生物降解,還有BOD很小不能用傳統生化法處理降解的季銨鹽型陽離子柔軟劑;此外也涉及到生物降解性差的某些洗滌劑如油酰胺基苯磺酸鹽等和某些多價螯合劑如羥乙基乙二胺三乙酸鈉等.

2.5不能使用在漂白流出液中的可吸附有機鹵化物40 mg Cl/kg以上和對亞麻與其他韌皮纖維以及聚合度在1 800以下的棉,與供白色成品用的棉來說在漂白流出液中的可吸附有機鹵化物在100 mg Cl/kg以上的漂白劑.

當前漂白劑主要采用過氧化物,只要控制好氧漂穩定劑添加物中所含的可吸附有機鹵化物,則在漂白流出液中的可吸附有機鹵化物量能夠達標.至于采用亞氯酸鈉漂白劑,由于它屬于含氯漂白劑必須注意在漂白流出液中對可吸附有機鹵化物的限制,同時漂白過的紡織品必須充分處理,應檢測不出含氯漂白劑.

2.6聚酯纖維染色時禁止使用鹵化載體,包括二氯苯、三氯苯、一氯甲苯和二氯甲苯等,由于鹵化載體、環境激素或是可吸附有機鹵化物,不易生物降解且有毒,對人體和環境有害,故歐盟禁用.

2.7印花糊中不能含有超過5%的揮發性有機化合物,也不能采用基于增塑溶膠的印花.歐盟定義揮發性有機化合物為由碳元素與一個或多個氮、氧、氫、磷、硫、硅、鹵素等元素相結合的化合物,它們在2O℃或運行條件下的蒸汽壓超過0.01 kPa(即0.1毫巴)且不發生化學變化.瑞士再增加了一條即在標準壓力下的沸點≤240℃的化學物質.這樣甲苯、苯乙烯、乙烯環己烯、4一苯基環己烯、丁二烯、氯乙烯、芳香劑、汽油、煤油、白精油和多環芳香族碳氫化合物(如焦油等)等都屬于揮發性有機化合物,我國生產的粘合劑TS、粘合劑750、粘合劑FD、粘合劑BH、粘合劑ML等就存在揮發性有機化合物可能過量的問題,至于增塑溶膠,由于其含有被禁用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,因此,不能采用基于增塑溶膠的印花.

2.8不能使用使直接與皮膚接觸紡織品的甲醛量超過30 mg/kg和使所有其他紡織品甲醛量超過300mg/kg的紡織助劑,有的標準中規定24個月之內的嬰幼兒用品上的甲醛量不能超過20 mg/kg.用甲醛制造的紡織助劑如固色劑Y、固色劑M、分散劑N、分散劑MF、分散劑CNF、分散劑s、分散劑C1、三聚氰胺-甲醛縮合物交聯劑、樹脂整理劑(如2D樹脂、樹脂整理劑FZ-838、樹脂整理劑FZ-839、樹脂整理劑HMU、整理劑6HD、三羥甲基三聚氰胺樹脂、六羥甲基三聚氰胺樹脂、二羥甲基環乙烯脲樹脂等)等須嚴格控制.

2.9不允許使用阻燃劑或含有被指定超過0.1%(按質量計)阻燃劑的制劑或在指明任何危害健康的情況下含有被指定的超過0.1%(按質量計)阻燃劑的制劑.

關于阻燃劑的致癌性和毒性問題在20世紀中期紡織助劑界進行過激烈的爭論,1976—1977年聯合國衛生組織和國際衛生組織委托美國和西歐3家檢測公司測定阻燃劑的毒性,于1979年前后共發出3份同樣結論的報告.報告中指出,除了鋯系和鈮系阻燃劑之外,其他所有有機阻燃劑全部有致癌性,甚至連一向認為安全可靠的Provatex CP(即N-羥甲基丙烯酰胺磷酸酯)也有問題.目前市場上流通的阻燃劑也是如此,不是可吸附有機鹵化物,就是會釋放出甲醛,都具有較大的毒性或致癌性.因此,美國國會研究在本國禁止生產阻燃紡織品和禁止阻燃紡織品進入美國市場,歐盟也明確禁用阻燃劑,如常用的TRIS、TEPA、PBDPE OBDPE、DBDPE、TBBP—A、PBB、TCEP、TDCP、氯化石蠟等,我國生產的阻燃劑THPC、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、棉織物阻燃劑CP、阻燃劑ZR-10、阻燃劑TCEP、阻燃劑TBC、氯蠟-70等均屬其列.2.10鹵化防縮劑僅僅適用于長毛條,不能用于其他纖維和羊毛的防縮處理,由于鹵化防縮劑是含有可吸附有機鹵化物的有機化合物,因此,對它們的使用有嚴格的限制.2.11不能使用可萃取重金屬的量超過規定值的紡織助劑,重金屬對人體和環境的危害已眾所周知,歐盟規定紡織助劑中可萃取重金屬的限量為(單位為mg/kg):Ag 100、As 50、Ba 100、Cd 20、Co 500、Cr 100、Cu250、Fe 2 500、Hg 4、Mn 1 000、Ni 200、Pb 100、Se 20、sb 50、Sn 250、Zn 1 500.各銷售商的商業標準中對紡織助劑中可萃取重金屬量的要求可能更高.

2.12不允許使用整理劑或含有被指定的超過0.1%(按整理劑質量計)整理劑的制劑或在指明任何危害健康的情況下含有被指定的超過0.1%(按整理劑質量計)整理劑的制劑.后整理助劑品種多、噸位最大,以下幾類是目前使用量大的后整理劑.

2.12.1陽離子類柔軟劑中的季銨鹽型陽離子柔軟劑,特別是帶有單長鏈烷基、雙長鏈烷基和雙硬脂酰基的陽離子柔軟劑,由于毒性大、生物降解性差已被禁用;氨基硅油柔軟劑屬于假陽離子型柔軟劑,使用量大,由于它們是用非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚乳化組成,不僅毒性大,而且生物降解性差;非離子類柔軟劑如有機硅樹脂型柔軟劑和脂肪酸酰胺型柔軟劑等,陰離子類柔軟劑如有機硅樹脂型柔軟劑和琥珀酸酯型柔軟劑等,它們都難以生物降解,因此,目前市場上供應的柔軟整理劑不能滿足對紡織助劑的生態要求.迄今對環保型柔軟劑的研究雖不少,但既具有好的生物降解性和高的安全性,又具有優異柔軟效果,不影響織物性能的產品很少.

2.12.2樹脂整理劑如三羥甲基三聚氰胺樹脂(TMM)、二羥甲基環乙烯脲樹脂(DMEU)、多羥甲基醚化三聚氰胺樹脂(6MD)、二羥甲基二羥基環乙烯脲樹脂(DMDHEU)即2D樹脂等都是以N-羥甲基為反應基團的N-羥甲基酰胺類樹脂,在使用和貯存時尤其在受熱條件下會釋放出甲醛,它們刺激性大,生物降解性差,目前雖已開發出低甲醛、超低甲醛和無甲醛樹脂來取代,但產品風格、防縮效果以及經濟性等都還有一定差距.

2.12.3阻燃整理劑的毒性和致癌性已越來越為人們所認識和重視,所以在歐盟等國家被禁用.2.12.4不少有機氟整理劑可用于織物的防水、拒油和防污整理,效果是顯著的,但研究證明,它們對生態有一定的影響,有的還很嚴重,有些商業標準中對某些全氟烷基化合物如磺化全氟辛烷、全氟辛酸等作出了禁用的規定.另外,使用量大的防水劑如防水劑AEG、703、FFC、FFG、MDT等,由于它們都屬于多羥甲基三聚氰胺衍生物類型,受高溫作用會釋放出甲醛,還有有機硅樹脂型防水劑,由于它們一般是以線性含氫聚甲基硅氧烷為基礎,都制成O/W乳液,不僅有生態問題,而且難以生物降解.

2.12.5抗菌除臭整理劑是一類功能性整理劑,目前的研究證明,不少化學抗菌除臭整理劑都有不同程度的毒性、致畸性、變異性和致癌性,已禁用的品種有2-(4’-噻唑基)苯并咪唑(TBI)、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚(THDE)、α-溴代肉桂醛(BCA)、1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)等,當前雖有一些新的取代產品,但它們的毒性、致變異性、致畸性都是有爭論的.2.12.6水楊酰替苯胺、五氯苯酚、霉菌凈ASM、DDT、乙萘酚等防霉劑會污染環境,造成公害,特別是五氯苯酚,雖然其在生物降解過程中比較穩定,但本身毒性大,而且其制造過程中會產生多氯二嚼英副產物,這是一種毒性極大的持久性有機污染物,其致突變性和致癌性比已知的致癌物質黃曲霉素還要高10倍,因此,歐盟禁用五氯苯酚.又如霉菌凈ASM,它的結構為5,5’-二氯-2,2’-二羥基二苯甲烷,本身無臭味,無腐蝕性,有好的抗菌防霉效果(大約是乙萘酚的50多倍),但它是一個可吸附有機鹵化物,毒性較大,也被禁用.

由上述可見,后整理劑對人體健康的危害以及對環境與生態的污染問題在紡織助劑中尤其令人擔憂,這或許是歐盟等國禁用整理劑的癥結所在.

2.13涂層、多層(粘合)布和膜不能使用被指定的增塑劑、溶劑或在指明任何危害健康的情況下被指定的增塑劑或溶劑:(1)增塑劑主要是鄰苯二甲酸酯類,包括鄰苯二甲酸二(2-乙基酯)(DEHP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等,它們都是環境激素;(2)溶劑是有毒有機溶劑,如聚氨酯濕法涂層常使用的溶劑二甲基甲酰胺(DMF)等.這些增塑劑和溶劑我國都在使用,是需要認真對待的.

 

來源:中國紡織經濟信息網
 

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